Original paper

Lead-antimony sulfosalts from Tuscany (Italy). IX. Marrucciite, Hg3Pb16Sb18S46, a new sulfosalt from Buca della Vena mine, Apuan Alps: Definition and crystal structure

Orlandi, Paolo; Moëlo, Yves; Campostrini, Italo; Meerschaut, Alain

Abstract

Marrucciite, Hg3Pb16Sb18S46, is a new sulfosalt discovered in the Fe-Ba deposit of Buca della Vena, Apuan Alps (Italy). It occurs as black acicular metallic crystals in calcite veins; reflectance values in air are (R %; λ nm): 33.1 (470), 30.0 (546), 28.8 (589), 26.5 (650). Marrucciite is monoclinic, space group C2/m, with a 48.32(1) Å, b 4.117(1) Å, c 24.056(5) Å, β 118.84(3)°, V 4192(3) Å3, Z = 2, Dcalc. = 6.00 g/cm3; a 2b superstructure is present. Main lines of the X-ray diffraction powder pattern [d (in Å), I (main hkl)]: 4.02, 33 (12.0.3, 802); 3.480, 64 (803, 604); 3.418, 88 (607, 10.0.2, 314) ; 3.106, 31 (9.1.4); 2.994, 100 (11.1.2); 2.922, 41 (11.1.1); 2.056, 52 (020); 1.764, 41 (627). Electron microprobe analysis gave (wt.%; mean of 4 spot analyses): Cu 0.18(12), Hg 7.90(9), Pb 42.41(7), Sb 29.71(7), S 19.47(18), Cl 0.06(2), sum 99.73(14). The chemical formula (basis: 46 (S + Cl) at.) is Cu0.21Hg2.98Pb15.46Sb18.44S45.87Cl0.13, giving the stoichiometric one Hg3Pb16Sb18S46 that fulfils the charge balance. X-ray single crystal study (R = 9.56 %) revealed a complex structure, with Hg in two specific distorted octahedral coordinations (2 short distances each, close to 2.36 Å A). There are 40 other independent positions: 7 Pb, 2 (Pb, Sb), 8 Sb and 23 S. The general architecture of the structure is strongly related to that of hexagonal Ba12Bi24S48, with three types of Me10S14 rods (× 2) around a HgSb2Pb4S4 central column. It explains the pseudo-hexagonal symmetry (a/2 ∼ c; β ∼ 120°). A strong topologic relationship exists also between marrucciite and scainiite. Like rouxelite, the other coexisting Hg bearing sulfosalt, marrucciite was formed by hydrothermal process during the Apenninic tectono-metamorphic event. French La marrucciite, Hg3Pb16Sb18S46, est un nouveau sulfosel déecouvert dans le gisement Fe-Ba de Buca della Vena (Alpes Apuanes, Italie). Elle se préesente en cristaux aciculaires noirs éeclat métallique dans des veines de calcite. Réflectance dans l'air (R %, λ nm): 33,1 (470), 30,0 (546), 28,8 (589), 26,5 (650). La marrucciite est monoclinique, de groupe d'espace C2/m, avec a 48,32(1) Å, b 4,117(1) Å, c 24,056(5) Å, β 118,84(3)°, V 4192(3) Å3, Z = 2, Dcalc. = 6,00 g/cm3 ; une surstructure doublant b est observable. Les principales raies de diffraction du diagramme de poudre aux rayons X sont [d (Å), I (indices hkl)]: 4,02, 33 (12.0.3, 802); 3,480, 64 (803, 604); 3,418, 88 (607, 10.0.2, 314); 3,106, 31 (9.1.4); 2,994, 100 (11.1.2); 2,922, 41 (11.1.1); 2,056, 52 (020); 1,764, 41 (627). L'analyse la microsonde électronique donne (poids %; moyenne de 4 analyses): Cu 0,18(12), Hg 7,90(9), Pb 42,41(7), Sb 29,71(7), S 19,47(18), Cl 0,06(2), total 99,73(14). La formule chimique, sur la base d'un total de 46 atomes de S et Cl, est Cu0,21Hg2,98Pb15,46Sb18,44S45,87Cl0,13, conduisant la formule stœhioáetrique équilibrée Hg3Pb16Sb18S46. L'étude structurale aux rayons X sur monocristal (R = 9,56 %) révèle une structure complexe, avec Hg dans deux sites spécifiques octaéedriques aplatis (2 distances courtes Hg-S 2,36 Å). Il y a 40 autres positions indépendantes: 7 Pb, 2 (Pb, Sb), 8 Sb et 23 S. L'architecture générale de la structure est très semblable celle de Ba12Bi24S48 hexagonal, avec trois types de baguettes Me10S14 (× 2) autour d'une colonne centrale HgSb2Pb4S4. Ceci explique la symétrie pseudo hexagonale (a/2 ∼ c; β ∼ 120°). Une forte similitude topologique existe également entre les structures de la marrucciite et de la scainiite. Tout comme l'autre sulfosel mercurière associé, la rouxélite, la marrucciite s'est formée par voie hydrothermale durant la phase tectono-métamorphique apennine.

Keywords

marrucciitenew mineralsulfosaltleadantimonymercurycrystal structuretuscanyitaly